钯催化环加成实现中环E/Z构型三取代环烯烃的精准合成与立体发散性获取
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时间:2025年10月04日
来源:Nature Chemistry 20.2
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来自某研究团队的研究人员针对中环E/Z构型烯烃立体选择性合成难题,开发了钯催化形式环加成新策略,实现了从普通末端烯烃底物出发、经配体诱导的立体发散性合成11元杂环E/Z-三取代环烯烃,为药物开发提供了关键合成技术支持。
立体选择性获取E或Z构型环状烯烃至今仍是巨大挑战。最新研究表明,钯(Pd)催化的形式环加成反应可实现11元杂环烯烃的构建。通过配体诱导的发散性催化策略,能够从相同的末端烯烃底物出发,可控地合成E或Z构型三取代环烯烃。密度泛函理论(DFT)计算证实,关键的醇盐螯合Pd-π-烯丙基中间体会根据配体类型选择性地采用η1或η3配位模式,这种差异导致烯丙基取代反应选择不同的π-烯丙基面,最终实现环烯烃产物中E或Z构型的精准控制。
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