糖基体积分数主导的麦芽寡糖嵌段共聚物微相分离行为研究:全面解析富糖体系的相图构建与纳米结构多样性
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时间:2025年10月04日
来源:Carbohydrate Polymers 12.5
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本综述系统探讨了以麦芽寡糖(maltooligosaccharide)和萜类疏水嵌段构成的嵌段共聚物(BCOs)在富糖体积分数(fsugar=0.41–0.69)下的微相分离行为。通过小角X射线散射(SAXS)和掠入射SAXS技术,首次在体相与薄膜态中观察到层状(LAM)、富糖双连续螺旋(GYR)、六角穿孔层状(HPL)及六角堆积圆柱(HEX)等纳米结构,并构建相图为糖基嵌段共聚物/共聚寡聚物的自组装形貌预测提供关键理论指导。
铜(I)溴化物(>99.995%,Sigma-Aldrich)、甲醇(>99.8%,Sigma-Aldrich)、N,N,N′,N′′,N′′-五甲基二乙烯三胺(PMDETA,>98.0%,TCI)、法尼醇(Far,>95.0%,异构体混合物,TCI)、DL-α-生育酚(DLToc,>96.0%,TCI)、1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC·HCl,>98.0%,TCI)、4-二甲氨基吡啶(DMAP,>99.0%,TCI)、无水硫酸钠(>99.0%,TCI)、植醇(Phy,≤100%,和光纯药)等试剂均按原规格使用。
Synthesis of the BCOs(BCOs的合成)
为达成富糖微相分离结构,我们通过将较长的寡糖(如麦芽三糖(Glc3)、麦芽五糖(Glc5)、麦芽七糖(Glc7))与较短的萜类链(包括Far、Phy和DLToc)结合,合成了寡糖富集的BCOs。在先前工作中,我们已通过6-叠氮-1-己酸与相应萜类的缩合制备了叠氮官能化萜类(N3-hex-Far、N3-hex-Phy和N3-hex-DLToc)。
总而言之,我们系统研究了由麦芽寡糖和疏水萜类链段组成的富糖BCOs(糖体积分数范围0.41–0.69)的微相分离行为。这些富糖BCOs在糖基质中展现出多样形态,包括层状(LAM)、双连续螺旋(GYR)、六角柱状(HEX)和六角穿孔层状(HPLABC)结构。在薄膜态中也观察到了以糖为主导的微相分离结构,包括LAM、HEX和HPL。更重要的是,通过整合实验数据与理论分析,本研究为糖基嵌段共聚物系统在纳米技术及生物医学应用中的结构设计提供了关键见解。
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