附近地区的监测数据显示,这些地区的上风向污染源相似,但沿海气溶胶颗粒中的半挥发性化合物浓度存在差异

《ACS ES&T Air》:Nearby Sites Show Similar Upwind Sources and Differing Semivolatile Concentrations in Coastal Aerosol Particles

【字体: 时间:2025年11月25日 来源:ACS ES&T Air

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  沿海气溶胶组成与气象因素及本地排放的关联性研究。EPCAPE实验通过对比加州索尔迪多山(Mt. Soledad)和斯克里普斯码头(Scripps Pier)两个邻近站点,揭示气溶胶组分差异主要受长距离上风区污染源(如洛杉矶港、内陆城市)控制,同时气象参数(温度、湿度)显著影响半挥发性硝酸盐的颗粒-气相分配,而本地交通排放(特别是刹车磨损)导致10米范围内Mt. Soledad站点黑碳浓度高达Scripps Pier的52%。

  
EPCAPE实验通过为期12个月的两次站点对比观测,揭示了加州沿海地区气溶胶成分的季节性变化及气象与本地排放的协同影响机制。研究团队在索尔迪多(距海岸仅250米)和斯克里普斯角(330米 offshore)部署了高精度在线监测系统,结合后向轨迹分析和气象参数,系统解析了不同来源对PM?级气溶胶的构成贡献。

一、实验设计与观测体系
研究采用双站点并行观测模式,重点捕捉距离海岸线3公里范围内的微尺度差异。斯克里普斯角作为基准站点,配置了气溶胶化学谱仪(HR-ToF-AMS)、单粒子黑碳监测仪(SP2)及气溶胶粒子数量粒径分布仪(SMPS/APS)。索尔迪多作为次级站点,虽距岸更近,但通过调整采样高度(约250米)和采用气溶胶采样容器,有效规避了海盐二次悬浮的干扰。研究排除了云量<5公里和降雨事件(日均0.5毫米以上),确保数据质量。

二、大气后向轨迹的时空特征
通过ECMWF再分析数据,识别出5类主导气团:西北海风(CNW)、洛杉矶-长滩(LALB)、东南向(SOU)、东向(EAS)和海洋西风(MWE)。数据显示,CNW气团占比高达71-93%,其主导期(春夏季)气溶胶中有机物占比稳定在48-51%,硫酸盐和铵盐的贡献度随季节波动。值得注意的是,EAS气团携带的尘类物质在秋季达到峰值(0.28-0.65 μg/m3),与Riverside等内陆城市排放直接相关。

三、站点尺度差异的三重驱动机制
1. 气象条件差异
索克里普斯角因海洋屏障效应,平均相对湿度比索尔迪多高7个百分点,温度高出1.2℃。这种微气候差异导致半挥发性硝酸盐在两个站点表现出不同的转化效率:每升高1%湿度,硝酸盐浓度增加0.01 μg/m3;每升高1℃温度,硝酸盐浓度下降0.07 μg/m3。这种非线性关系揭示了硝酸气-粒转化对微环境参数的高度敏感性。

2. 局地排放源差异
索尔迪多距道路仅10米,监测到黑碳浓度是基准站点的1.7倍。通过Fe、Ti、Mn等刹车磨损指示物分析,发现其浓度在索尔迪多比海站点高3-5倍。夜间观测显示,陆风将洛杉矶港(LALB)区交通排放的rBC(反射性黑碳)浓度梯度从3公里缩短至不足1公里,导致站点间浓度差达52%。

3. 气溶胶化学转化差异
在CNW气团主导的春夏季,站点间有机物相似度达98%(余弦相似度0.98),而硝酸铵的相似度仅为63%。这种差异源于半挥发性组分在不同微气候下的相变效率。模拟显示,索尔迪多因温度较低(平均15.1℃ vs 16.3℃),硝酸转化率比基准站点高约26%,但湿度优势(+7%)又使转化量增加19%,最终导致两站点硝酸浓度差值缩小至8%。

四、季节性成分演变特征
春季(4-6月)CNW气团主导期,气溶胶呈现典型海洋特征:海盐占比0.15 μg/m3,硫酸盐占20%,而有机物占比高达51%。夏季(7-9月)受LALB气团影响,交通排放的rBC浓度激增,监测到单日峰值达0.23 μg/m3,此时硫酸盐贡献度提升至28%,与海洋生物源硫酸盐形成季节性交替。

秋季(10-12月)气团多样性增强,EAS气团携带的尘类物质浓度达到年度峰值(0.30 μg/m3),与洛杉矶东北部Riverside市工业排放相关。冬季(1-3月)MWE气团主导期间,海盐浓度因强海洋输送增至0.22 μg/m3,此时有机物占比下降至47%,显示海洋源物质替代了部分陆源贡献。

五、关键发现与科学启示
1. 气溶胶组分溯源
通过12个月连续观测发现,85%以上的站点间浓度差异可追溯至气团后向轨迹来源。例如,LALB气团携带的有机物浓度是基准值的2.3倍,而EAS气团输送的尘类物质使硫酸盐浓度增加18%。这种空间异质性验证了区域尺度污染传输模型的有效性。

2. 半挥发性组分动态
硝酸铵的浓度差异与站点间微气候参数呈现显著相关性(r=0.63)。当索尔迪多相对湿度较基准站低8%时,其硝酸浓度相应下降0.06 μg/m3,但温度每升高1℃会抵消0.09 μg/m3的硝酸增量,这种负温度系数与硝酸的光解特性密切相关。

3. 局地排放放大效应
索尔迪多站点因特殊地理环境(山岬地形+10米内道路),刹车磨损产生的rBC浓度达0.12 μg/m3,是海洋背景值的4倍。这种局地放大效应在冬季夜间尤为显著,当陆风将污染物吹向沿海时,污染物浓度梯度可达300 μg/m3/km。

4. 气候模型参数校准
观测数据揭示硝酸转化对温湿度的敏感度存在地域差异:在索尔迪多,湿度每增加1%可提升硝酸浓度0.01 μg/m3,而基准站点的提升幅度仅为0.008 μg/m3。这种区域特异性为气候模型中的气-粒转化参数提供了重要修正依据。

六、环境管理应用价值
研究证实,沿海站点间浓度差异中,40-60%可归因于气象参数的微尺度变化,30-50%源于陆海源差异,仅10-20%与本地排放直接相关。这一发现对精准溯源具有重要指导意义:在PM2.5污染控制中,需针对不同气团路径制定差异化管理策略。例如,针对CNW气团主导的春季,应加强海洋源硫酸盐的前端控制;而针对LALB气团主导的夏季,则需重点管控港口区域的交通排放。

研究还发现,刹车磨损产生的rBC在沿海峡谷地形中具有显著的浓度放大效应,建议在道路维护中引入梯度监测:距道路10米范围内应配置实时黑碳监测网络,而200米外监测点可侧重常规污染物控制。

该研究通过多尺度观测(小时-月际)与多参数耦合分析,首次系统揭示了沿海微尺度环境(<3公里)中气溶胶化学组分的动态平衡机制,为区域气候模型中的气溶胶参数化方案提供了直接观测约束,对指导沿海城市群大气污染精准防控具有重要参考价值。
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