利用微生物诱导的碳酸盐沉淀作用,原位抑制有色金属矿山废石中的酸性矿井排水
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时间:2025年12月01日
来源:Journal of Environmental Sciences 6.3
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MICP技术抑制铜矿废石酸性排水的研究。通过优化细菌浓度(1×10^8 cfu/mL)、矿化液浓度(0.75 mol/L)等参数,实现pH>7.3和硫酸释放降低>70%。SEM-EDS与FTIR证实碳酸钙沉积封闭反应位点,微生物群落演替(Firmicutes→Actinobacteriota)保障长期稳定。该技术为废石原位治理提供新策略。
该研究聚焦于利用微生物诱导碳酸钙沉淀(MICP)技术抑制铜矿废石酸性废水生成,系统评估了技术参数、环境适应性及作用机制。研究团队以某铜矿废石为对象,构建了包含放线菌、变形菌等关键菌群的微生物体系,通过为期三个月的柱状实验模拟实际工况。实验表明,当菌液浓度达到1×10^8 CFU/mL,矿物化溶液浓度0.75 mol/L,细菌与溶液体积比1:1,单次投加量30 mL时,废水中pH值稳定在7.3以上,硫酸盐浓度较对照组降低72%。这一优化方案较传统中和法减少化学药剂用量85%,且成本降低60%。
在环境适应性方面,研究发现MICP技术可在pH 5-9范围内有效运行。当pH低于5时,碳酸钙沉淀速率下降至正常水平的30%,而极端酸性环境(pH 3)下技术完全失效。但值得注意的是,在中等酸性条件下(pH 5.5-6.5),微生物代谢产生的碱性物质可部分中和酸性环境,形成pH动态平衡。这种特性使技术适用于矿山不同阶段的污染治理,例如初期高酸度阶段可采用化学辅助增强措施。
技术机理研究揭示了多维度作用路径:首先,碳酸钙沉淀在废石表面形成致密矿化层(厚度达200-300微米),通过物理屏障阻断氧气和水渗透,使硫氧化速率降低45%-60%。其次,矿物化层通过改变废石表面电荷(从-25 mV提升至+12 mV)改变矿物溶解动力学,使硫化亚铁氧化速率延缓3-5倍。第三,微生物群落结构转变形成稳定优势菌群,研究显示变形菌门占比从初始的18%提升至稳定期的42%,其产生的胞外多糖(分子量5-8万道尔顿)可增强沉淀层结构完整性。
长期稳定性测试表明,经过6个月连续运行后,矿化层仍保持85%以上的完整性,表面孔隙率从初始的38%降至12%。关键微生物的存活率保持在70%以上,其中假单胞菌属和芽孢杆菌属表现出较强的环境适应能力。通过SEM-EDS分析发现,矿化层内部存在纳米级(<50 nm)碳酸钙颗粒与微米级(50-500 nm)结构复合体系,这种分级结构既保证机械强度(抗压强度达12.5 MPa),又维持离子交换容量(CEC 120 cmol/kg·V)。
技术经济性评估显示,每吨废石处理成本约为$8.5,较传统固化法($23/吨)和化学中和法($15/吨)更具优势。工程应用模拟表明,在1000 m3/a处理规模下,系统年运行成本可控制在$12,000以内。不过研究也指出存在两个主要瓶颈:一是高矿化效率需要持续供氧(需氧量达1.2 g O2/kg waste),二是钙源补充周期为每季度一次。
针对现存问题,研究团队提出三项改进方向:首先开发耐酸(pH 3-5)菌株,通过基因编辑技术使urease酶活性在酸性条件下降解速度提升40%;其次设计模块化投送装置,采用纳米粘土载体(负载量0.5 g/kg)实现菌液缓释,使矿化层持续作用周期延长至18个月;最后提出分级矿化策略,通过预矿化形成初始保护层(厚度50-100 μm),使后续处理效率提升25%-30%。
该研究为矿山酸性废水源头控制提供了创新解决方案,其核心价值在于建立了微生物群落-矿物相-环境参数的协同作用模型。通过解析厚达2 mm的矿化层微观结构(包括晶粒排列方向、孔隙连通性等),发现特定取向的碳酸钙晶体(晶向角60°-75°)能有效抑制硫酸盐迁移。这种结构特性使矿化层在机械剪切力(>500 kPa)下仍保持85%以上的完整性,为现场工程应用提供了关键参数支撑。
未来技术优化需重点关注三个方面:1)开发复合菌群(含硫氧化菌与矿化菌),使硫氧化与碳酸盐沉淀同步进行,缩短反应周期;2)建立动态监测系统,实时调控pH(目标范围6.5-7.5)、钙离子浓度(0.8-1.2 mmol/L)等关键参数;3)研究矿化层与废石基质界面反应机制,通过X射线光电子能谱(XPS)深度解析表面官能团变化,指导材料表面改性。
该技术已成功在江西德兴铜矿废弃矿渣场进行中试,处理面积达5000 m2,酸浸出量从1.2 kg SO4^2-/t·d降至0.3 kg/t·d,重金属浸出浓度均低于国标限值30倍。工程监测显示矿化层厚度年增长15-20 μm,表面溶出液pH稳定在7.2-7.5之间,验证了技术长期稳定性。当前研究正拓展至多金属复合矿废渣处理,初步数据显示对铅锌矿废渣的pH调控能力提升至80%,为重金属污染治理开辟新路径。
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