综述:关于基于g-C3N4的光催化剂在LED光照下对抗生素降解的光催化效率的系统性综述
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时间:2025年12月04日
来源:Results in Chemistry 4.2
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使用LED光照的g-C3N4基光催化剂降解抗生素的研究综述。分析了pH(6-7最优)、抗生素浓度(10-20 mg/L)、催化剂剂量(0.4-1 g/L)、反应时间(60-720分钟)和光强度(30-300 W)等关键参数的影响,发现34%的抗生素降解效率超过90%,且g-C3N4的光吸收特性与LED光谱匹配,显著提升降解效率。催化剂重复使用4次后,效率平均下降2.3%。研究建议优化参数并开发复合催化剂以提高效能。
近年来,抗生素作为微污染物对生态环境和人类健康的威胁日益引起关注。光催化技术因其高效、低能耗和环保特性,成为去除抗生素污染的重要手段。本研究聚焦于以石墨相氮化碳(g-C3N4)为核心的光催化剂,结合LED光源进行系统性综述,揭示了影响抗生素降解效率的关键参数及其优化策略。
### 1. 研究背景与意义
全球抗生素滥用导致其在水体中的残留量激增。传统处理方法如吸附、膜过滤或生物降解存在效率低、二次污染等问题。光催化技术通过光激发产生活性氧物种(ROS),能够高效降解抗生素并生成无害产物。其中,g-C3N4因其可见光响应特性、化学稳定性及低成本制备工艺,成为研究热点。LED光源作为新型光源,具有光谱可控、能耗低和寿命长等优势,与g-C3N4的带隙(2.6-2.7 eV)高度匹配,可显著提升光催化效率。
### 2. 文献筛选与数据特征
研究团队通过多数据库检索(Web of Science、Scopus等),最终纳入60项符合LED光源与g-C3N4复合催化剂的英文研究(2017-2024年)。数据显示:抗生素浓度范围(0.5-100 mg/L)、催化剂剂量(0.02-4 g/L)、pH(3-10.5)、反应时间(8-720分钟)及光强度(1.5-300 W)是主要变量。其中,34%的实验在pH 6-7区间取得最高降解率(>90%),0.4-1 g/L催化剂剂量占比达47%,60分钟为最常用反应时间。
### 3. 关键影响因素分析
#### 3.1 pH调节
表面电荷与抗生素离子化形态的匹配是pH影响的核心机制。中性pH(6-7)时,催化剂表面负电荷与带负电的抗生素离子(如SDZ、OFL)形成强吸附,提升反应速率。研究显示,pH偏离最优值时,降解效率下降5-15%。例如,在pH 10.5时,CdS/g-C3N4对CTX的降解率达92.55%,归因于OH?浓度升高促进自由基生成;而pH 3.0时,SIZ降解效率达96%,则因酸性条件增强催化剂表面正电荷与抗生素负离子的吸附。
#### 3.2 抗生素浓度梯度
低浓度(<20 mg/L)时降解效率普遍超过90%,但浓度升高至100 mg/L时效率骤降。机理涉及活性位点饱和(如TiO2/g-C3N4对MTZ降解率从100%降至73%)、中间产物竞争(如Fe3?/g-C3N4降解SMX时效率从96%降至54%)以及光屏蔽效应(高浓度抗生素吸收可见光,减少催化剂光吸收面积)。
#### 3.3 催化剂剂量优化
0.4-1 g/L为常用剂量范围,其中0.5 g/L占比18%。剂量过低时(<0.2 g/L),活性位点不足导致降解率受限;剂量过高(>2 g/L)则引发光屏蔽和颗粒团聚。例如,ZnO/CN-25在0.5 g/L时TC降解率78%,而1 g/L时提升至89%;0.4 g/L的g-C3N4对MTZ降解率达99.9%,但剂量增至2 g/L时效率下降至82%。
#### 3.4 LED光源特性
LED光谱(400-700 nm)与g-C3N4的可见光响应完美契合。研究显示,白光LED(455 nm)对CIP降解效率达97%,蓝光LED(415 nm)对SIZ降解率提升至100%。强度方面,30-40 W区间占比23%,而150-300 W高强度LED可使反应时间缩短40%-60%。值得注意的是,13%的研究未明确LED波长,可能影响数据可比性。
#### 3.5 催化剂再生与稳定性
38项研究考察了催化剂循环稳定性。最佳案例为CNU-SA-2催化剂,经4次循环后TC降解率保持82%-85%;而Fe3?/g-C3N4在3次循环后SMX降解率骤降至53.6%。稳定性差异主要源于:①磁性分离效率(如CoFe-LDH/g-C3N4循环5次后活性保留率85%);②表面钝化(如ZnO/g-C3N4在3次循环后效率下降30%);③载体结构(纳米片结构比块体结构稳定性高15%)。
### 4. 技术优化方向
#### 4.1 复合催化剂设计
通过元素掺杂(Fe3?、Ag3PO4)或异质结构建(g-C3N4/Fe3O4),可将带隙缩小至2.4 eV以下,拓展至近红外光响应。如ErFeO3/g-C3N4对CIP的可见光吸收率提升40%,降解率达87.8%。
#### 4.2 多参数协同调控
最优工艺组合显示:pH 6.5、20 mg/L CTX浓度、0.8 g/L ZnFe2O4/g-C3N4催化剂、150分钟反应时间及50 W白光LED时,抗生素降解效率达98.5%。较传统UV技术,LED系统能耗降低60%,同时减少92%的汞污染风险。
#### 4.3 工程化挑战
当前研究多基于实验室规模(<1 L反应器),实际应用需解决催化剂分离难题(现有离心法分离成本高)、光分布均匀性(LED光斑尺寸需匹配催化剂粒径)及长期稳定性(工程案例中催化剂失活率高达35%)。
### 5. 结论与展望
本研究证实:LED辅助g-C3N4基催化剂对21种抗生素的平均降解率91.2%,pH 6-7、0.4-1 g/L催化剂剂量为最佳窗口。未来需突破三大瓶颈:①开发可水洗磁性催化剂(如CoFe-LDH/g-C3N4循环10次后效率仍保持75%以上);②建立LED光谱-催化剂带隙匹配数据库;③优化中试规模反应器(光通量>1000 W/m2)以实现吨级污水处理。
该研究为环境工程领域提供了重要技术路线图,特别在制药废水处理中展现出广阔应用前景。后续研究应着重于催化剂规模化制备工艺(如连续滚筒热解法)和智能控制系统开发(基于pH-DO-ORP联动的自动调节装置)。
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