一种新型多齿配体的镍和铜配合物：合成、表征及磁结构研究

《Dalton Transactions》：Nickel and copper complexes of a new multidentate ligand: synthesis, characterization and magneto-structural investigations

　　以配体LH8Cl2为原料合成了两种铜配合物和三种镍配合物，通过X射线衍射确定其结构，均显示配体以三齿配位方式与金属中心结合，配位环境由水分子和阴离子完成。磁性测试表明存在跨1,2-二氮键的反铁磁交换作用。

　　

该配体 LH₈Cl₂（即 LH₆·2HCl）是通过吡啶-2,6-二羧肼与吡哆醛盐酸盐在甲醇中的席夫碱缩合反应制备得到的。当 LH₆·2HCl 与 CuCl₂·4H₂O 或 Cu(ClO₄)₂·6H₂O 在 MeOH/水混合物中反应时，会生成两种一维铜配位聚合物，其化学式分别为 {[Cu₃(L₄)Cl₃(H₂O)]Cl·H₂O_n（编号 1）和 {[Cu₃(L₄)Cl(H₂O)₂(ClO₄)][ClO₄]₂·2H₂O_n（编号 2）。类似地，当 LH₆·2HCl 与 NiCl₂·6H₂O、Ni(ClO₄)₂·4H₂O 或 Ni(NO₃)₂·6H₂O 反应时，会生成三金属复合物 [Ni₃(L₄(H₂O)₉)Cl₄·4H₂O（编号 3）、一维聚合物 {[Ni₃(L₄(NO₃(H₂O)₆)](NO₃)₂·H₂O_n（编号 4）以及 [Ni₂(L₆(H₂O)₆(ClO₄)₄·3H₂O（编号 5）。化合物 1–5 的晶体结构通过 X 射线衍射确定。所有复合物（1–4）中，配体都呈现出相同的几何构型：中心金属通过一个 trans-二嗪桥与末端金属离子相连，二嗪和吡哆醛部分以三齿 NO₂ 捐体方式配位；中心金属原子同时通过吡啶环和两个二嗪氮原子进行三齿配位。水和配位阴离子完成了 Cu²⁺ 和 Ni²⁺ 离子周围的配位环境。在化合物 5 中，配体仍保持相同的几何构型，但未发生脱质子化，且不包含中心金属原子。磁测量（温度范围 5–300 K）显示 1,2-二嗪桥存在强烈的反铁磁交换作用。