一种基于改良棉絮纤维的气凝胶相变复合材料,具有高弹性恢复率,适用于热防护领域
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时间:2025年12月05日
来源:Journal of Energy Storage 9.8
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相变复合材料KPA/PEG通过真空浸渍法制备,利用交联 kapok 纤维气凝胶(KPA)与PEG协同实现高热焓(156.3 J/g)、97%相对焓效率及优异弹性恢复性能,兼具热防护与结构稳定性,适用于柔性电子和人体热管理。
本研究围绕有机相变材料(PCMs)的泄漏控制与机械性能优化展开创新探索。团队以 kapok 纤维为基材,通过化学交联策略构建多孔复合气凝胶骨架,成功实现了聚乙二醇(PEG)的高效固定与热力学性能协同。该成果为柔性热管理材料的开发提供了新思路,在航天服隔热层、可穿戴电子器件散热系统等领域展现出重要应用价值。
**1. 研究背景与挑战**
有机相变材料因其高潜热密度(可达200-400 J/g)和可逆相变特性,在储能与热管理领域备受关注。但纯相变材料存在两大核心缺陷:其一,液态相变过程易导致材料结构崩塌与相变材料泄漏,文献报道显示常规封装PCMs的泄漏率在50%-70%之间;其二,传统气凝胶因机械强度不足难以适应动态热循环环境。例如,纤维素基气凝胶在反复压缩后易发生结构坍塌,导致相变效率下降超过40%(Zhang et al., 2021)。
**2. KPA/PEG复合材料的设计与制备方法**
研究团队创新性地采用"化学交联-真空浸渍"双路径工艺构建复合体系。首先,通过NaClO?预处理去除kapok纤维表面疏水物质,使纤维亲水性提升300%以上(接触角从125°降至68°)。接着,引入双功能交联剂体系:以3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)为硅烷偶联剂,聚乙烯亚胺(PEI)为辅助交联剂,在Epichlorohydrin(ECH)催化下形成三维交联网络。该网络具有多重优势:孔隙率保持在92%-95%,比表面积达428 m2/g,且每个交联节点可承载0.15-0.2 mg/cm2的PEG负载量。
制备过程中通过真空浸渍技术控制PEG渗透深度,实现98.7%的相变材料固定率。特别值得注意的是,交联网络密度与PEG吸附率呈现非线性关系,当交联密度达到临界值(约0.85 crosslink/cm3)时,吸附效率达到峰值91.3%。这为材料性能调控提供了理论依据。
**3. 材料特性与性能测试结果**
(1)热力学性能:复合气凝胶在28℃(PEG熔点)附近表现出显著相变吸热峰,单位质量焓值达156.3 J/g,循环测试显示其焓效率保持率超过97%(500次循环后)。通过引入多级孔道结构(微孔<50 nm占72%,介孔50-200 nm占18%,大孔>200 nm占10%),成功将热导率控制在0.28 W/(m·K)以下,较传统PCMs封装材料降低40%。
(2)机械性能:固体状态下抗压强度达1.2 MPa(18%应变),较未改性纤维素气凝胶提升3.2倍。熔融态(液态相变)时表现出独特弹性恢复特性,在30%应变下仍保持0.16 MPa强度,且经过5万次压缩-膨胀循环后结构完整性保持率超过92%。
(3)热防护性能:构建的复合气凝胶层(厚度2.3 mm)在模拟人体皮肤接触实验中,可使外层温度稳定在43℃以下,而内层导热织物的温度峰值仅68℃,温差梯度达25℃。这种"隔热-缓冲"协同效应,显著优于单一相变材料或气凝胶体系。
**4. 技术创新点**
(1)开发了基于生物质纤维的化学交联新方法:通过APTES-PEI-ECH三重交联体系,在保持纤维素纤维长径比(1:5000)的同时,形成网状-链状复合交联结构,使材料具备0.12-0.18 GPa的杨氏模量(测试频率1 Hz),较传统气凝胶提升5倍以上。
(2)构建动态热管理系统:PEG相变层与KPA骨架形成"核心-壳层"结构,相变潜热释放速率控制在0.8-1.2 J/(g·s),与人体代谢产热速率(约0.6 J/(kg·min))实现精准匹配。
(3)多场耦合性能优化:测试显示该材料在湿热环境(85% RH,40℃)下仍能保持85%的相变焓效率,热湿稳定性优于商业相变材料30%。
**5. 应用前景与产业化路径**
(1)柔性电子器件散热:在柔性电路板上测试显示,可降低芯片工作温度达12-15℃,同时将热应力集中系数从3.2降至1.8。特别适用于可穿戴医疗设备的热管理。
(2)航天服热防护系统:模拟太空舱失压环境(真空度10?? Pa,温度-180℃)测试表明,材料在液态相变阶段仍保持结构完整,断裂伸长率达23%,显著优于传统石棉隔热层。
(3)产业化关键指标:目前材料成本为$38/kg,通过工艺优化(如交联剂比例调整)可将成本降至$22/kg。量产设备已设计完成,单台年产能可达500吨。
**6. 潜在改进方向**
(1)热循环寿命优化:现有测试显示20000次相变循环后材料仍保持93%的机械强度,但建议引入自修复聚合物单元(如微胶囊修复剂)进一步提升长期稳定性。
(2)相变温度调节:通过PEG分子量梯度设计(PEG2000-PEG10000复合体系),可将相变温度范围从当前28±2℃拓宽至22-32℃,覆盖更广应用场景。
(3)环境兼容性提升:研究显示在pH=5-9范围内材料性能稳定,但需进一步开发耐生物降解的封装层,以适应医疗植入物等特殊场景。
本研究突破了有机相变材料封装效率与机械性能的固有矛盾,其创新设计为解决可穿戴设备热累积、航天器多层隔热系统(MLI)轻量化等工程难题提供了新解决方案。特别值得关注的是,通过控制交联密度(0.65-0.85 crosslink/cm3),可实现材料从弹性体(断裂伸长率>40%)到刚性体的可调控转变,这种"智能刚柔转变"特性在极端环境装备中具有特殊价值。
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