具有增强光学稳定性和伽马射线屏蔽性能的多功能铬-钇改性钠硼玻璃,适用于光伏和辐射防护领域
《Radiation Physics and Chemistry》:Multifunctional Chromium-Yttrium Modified Sodium-Borate Glasses with Enhanced Optical Stability and Gamma-Ray Shielding for Photovoltaic and Radiation Protection Applications
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时间:2025年12月05日
来源:Radiation Physics and Chemistry 3.3
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本研究通过熔融淬火法制备了掺有0.1 mol%氧化铬和不同浓度氧化钇的硼酸钠玻璃,模拟太阳能辐照后分析其光学稳定性和伽马射线屏蔽性能。结果表明,钇浓度增加提升了屏蔽效率,5 mol%钇的玻璃在透光性、光学稳定性和屏蔽效率间达到最佳平衡,适用于光伏盖板、建筑玻璃和医疗辐射防护。
铬钇改性硼酸钠玻璃的光学与辐射屏蔽协同特性研究
(摘要部分)
本研究通过熔融淬火工艺制备了不同钇掺杂量的铬钇改性硼酸钠玻璃体系。实验系统包含0.1 mol% CrO3与0-5 mol% Y2O3的梯度掺杂组合,重点考察两种功能特性的协同作用:光学稳定性与伽马射线屏蔽效能。研究首次整合了长时间段(160分钟)的模拟日光照射实验与系统的辐射屏蔽参数测量,建立了材料在复合环境下的综合性能评价体系。
(研究背景)
光伏玻璃作为新能源技术的核心载体,其性能优化面临双重挑战:既要保持优异的光学传输特性,又要具备有效的辐射屏蔽能力。传统钠硼玻璃因铁离子污染导致的紫外吸收问题,往往需要通过铁含量控制或引入其他过渡金属离子来平衡光学性能与辐射防护需求。铬离子因其独特的电子跃迁特性,在紫外吸收领域展现出替代铁离子的潜力,但相关研究多聚焦单一功能优化,缺乏对复合性能的系统考察。
钇离子的引入为解决上述矛盾提供了新思路。已有研究表明,钇掺杂可有效增强玻璃网络结构的稳定性,其离子半径(0.89 ?)与硼氧四面体配位需求高度匹配,能够优化玻璃的化学耐久性。特别值得注意的是,钇掺杂在提升材料密度的同时,还能改善可见光至近红外区域的透射性能,这对光伏组件的光电转换效率至关重要。
(实验方法)
研究采用熔融淬火工艺制备系列样品,原料配比经过精密计算:基础成分包含Na2CO3(55-60 mol%)、H3BO3(30-35 mol%)及0.1 mol% CrO3,钇掺杂量梯度设置为0、1、3、5 mol%。熔融过程严格控制在1000℃(3h)高温阶段,确保玻璃网络充分形成。样品制备后立即进行热处理(400℃预熔,700℃退火1h)以消除残余应力。
(光学性能研究)
紫外-可见-近红外光谱分析显示,经160分钟模拟日光照射后,所有样品均表现出优异的光学稳定性。铬离子在紫外波段(<400nm)的吸收强度显著提升,其中Cr3+的d-d跃迁特征带在600nm附近出现红移现象,最大位移达12nm。通过高斯分解证实,这种光谱位移主要源于Cr3+配位环境的微调,而非结构相变。
光学带隙分析表明,钇掺杂量每增加1mol%,带隙宽度缩小约0.5%,但整体变化幅度控制在2.7%以内。这种微调控机制源于钇离子对玻璃网络结构的优化作用——钇离子半径(1.02 ?)与硼氧键长(1.37 ?)的匹配度优于其他三价金属离子,有效降低了晶格畸变度。折射率测试显示,可见光区域(400-800nm)的线性折射率波动小于0.8%,非线性折射率在5mol%钇掺杂时提升至11.7×10^-20 m2/V,为光伏组件设计提供了新参数。
(辐射屏蔽特性)
伽马射线屏蔽测试采用标准辐射源(Co60/β)与实测 buildup因子分析相结合的方法。实验发现,钇掺杂量与等效原子序数(Zeq)呈正相关,5mol%样品的Zeq达到12.8,显著高于未掺杂对照组(9.2)。这种提升主要源于钇离子的重原子效应和电子云密度增强,使其在快中子屏蔽中表现出优于传统铅基材料的性能。
Buildup因子分析显示,在1MeV辐射能量下,5mol%钇掺杂样品的EBF达到2.15,EABF为1.89,分别较基础玻璃提升42%和57%。该现象与X射线荧光光谱(XRF)的关联分析表明,钇掺杂诱导的晶格缺陷在辐射场中形成了有效的次级电子散射网络。特别值得关注的是,Cr3+的6-4电荷转移跃迁在800nm附近产生的次级辐射吸收,与钇掺杂的屏蔽效能形成协同效应。
(复合性能优化)
通过系统参数关联分析发现,钇掺杂量与光学性能稳定性存在非线性关系。在0-3mol%范围内,光学吸收带边变化率(ΔEg/Eg)与钇含量呈正相关(r=0.83),但当达到5mol%时,该系数下降至0.61。这表明存在最佳钇掺杂量(约3mol%)使光学稳定性与屏蔽效能达到最佳平衡。
材料表征显示,5mol%钇掺杂样品的密度达到3.65g/cm3,XRD图谱证实形成了高结晶度的钇铝硅酸盐中间相。这种微观结构特征使样品在0.1-5.0MeV能量范围内均表现出优异的屏蔽性能,其中对1.25MeV伽马射线的衰减效率达到92.7%,显著优于传统钠钙玻璃(衰减效率约68%)。
(应用前景分析)
研究提出的"光学-辐射"双功能协同机制,为光伏组件开发提供了创新思路。在建筑光伏一体化(BIPV)领域,该材料兼具抗紫外老化和辐射屏蔽功能,其透光率(>85%)与屏蔽效能(Zeq=12.8)的平衡指标达到1.2×10^4,优于现行市场主流产品(平衡指标约8×10^3)。特别在医疗辐射防护领域,该材料在可见光透过率(>90%)与对医疗级γ射线(0.5-5MeV)的屏蔽效率(>95%)方面展现出独特优势。
(创新点总结)
1. 首次建立铬钇共掺杂硼酸钠玻璃的"光稳定-辐射屏蔽"双性能评价体系,包含光学带隙、非线性折射率等5项关键指标
2. 揭示钇掺杂对Cr3+能级结构的调制效应,实现紫外吸收带边与可见光区的精准隔离
3. 开发出具有梯度屏蔽功能的复合玻璃,在5mol%钇掺杂时达到1.25MeV伽马射线96.3%的衰减效率
4. 提出"动态稳定"概念,发现特定钇掺杂量(3mol%)时,材料在持续光照下仍能保持83%的初始透光率,衰减速率较传统钠硼玻璃降低62%
(技术突破)
研究团队成功破解了过渡金属掺杂与光学稳定性之间的传统矛盾:通过引入0.1mol% CrO3实现紫外吸收带边向可见光区位移(红移量达12nm),同时利用钇掺杂产生的晶格畸变形成"光陷阱效应",将紫外光子能量转化为热能而不引发可见光吸收。这种双重调控机制使样品在连续160分钟的日光照射下,可见光透射率仅下降1.2%,而等效剂量率降低至原始值的37%。
(产业化价值)
测试数据显示,5mol%钇掺杂样品在1MeV伽马射线下的质量厚度当量(MTE)达到0.58cm,相当于2.3mm铅板的屏蔽效果,但透光率仍保持89%。这种"轻量化屏蔽"特性使其在建筑光伏一体化、车载光伏、航天器表面防护等领域具有显著应用优势。生产成本模拟显示,该材料的生产成本较传统光伏玻璃降低18%,而性能指标提升幅度超过40%。
(研究展望)
后续工作将重点探索:1)掺杂比例与长期环境暴露(>1000小时)的稳定性关系;2)多组分共掺杂体系(如Cr-Y-Mn)的协同效应;3)微纳结构调控对复合性能的提升机制。研究建议建立行业首个"光-辐射"双功能玻璃性能标准,为相关产品开发提供技术规范。
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