一种可持续且便捷的制备方法,用于制备具有高效抗菌性能的复合Al?O?/氮掺杂还原氧化石墨烯材料

《Inorganic Chemistry Communications》:A sustainable and convenient method of preparing a composite Al 2O 3/nitrogen-doped-reduced-graphene-oxide with effective antibacterial properties

【字体: 时间:2025年12月05日 来源:Inorganic Chemistry Communications 5.4

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  石墨烯氧化物与铝纳斯废料中的AlN在水相中反应制备出Al?O?/NRGO复合材料,通过XRD和XPS证实其结构特征,抗菌实验显示对大肠杆菌抑制率达99%,且MEC97值为8.0 μg/mL,优于单一组分。该方法利用危险废物SAD作为氮源,在常温常压下实现低成本可持续制备。

  
该研究聚焦于利用工业固废制备高效抗菌材料,通过创新性工艺解决了传统材料制备中的能耗高、成本贵及环境负担重等难题。研究团队以铝镍渣(SAD)为原料,通过水热反应法成功制备出Al?O?/NRGO复合纳米材料,并系统验证了其抗菌性能。该成果为危险废物资源化利用开辟了新路径,同时为开发长效、可重复使用的抗菌材料提供了技术支撑。

**研究背景与问题提出**
当前医疗机构、托幼机构及养老院等场所的细菌交叉感染问题日益严峻,抗生素滥用引发的耐药性更是全球公共卫生的严峻挑战。传统抗菌材料普遍存在稳定性差、不可降解、需频繁更换等缺陷,而金属氧化物纳米材料虽具有潜力,但制备工艺复杂、成本高昂。研究团队针对上述痛点,提出利用含AlN的铝镍渣(SAD)与石墨烯氧化物(GO)直接反应制备新型复合材料的创新思路。

**材料选择与制备创新**
铝镍渣作为冶金工业的副产物,属于HW48类危险废物,含有大量AlN化合物(占比约15-20%)。研究突破性地将其作为氮源替代传统高纯度氨气,通过机械研磨将GO与SAD充分混合后,在常压、95℃水热条件下完成反应。该工艺无需高温高压设备,省去还原剂(如肼)的使用,显著降低能耗与成本。通过X射线光电子能谱(XPS)分析证实,GO表面成功掺杂了吡啶型氮(占比40-45%)、吡啶亚胺型氮(占比30-35%)及石墨型氮(占比20-25%),形成多级氮掺杂结构。

**复合材料的结构特征**
X射线衍射(XRD)显示,AlN在反应过程中完全转化为晶体Al?O?(晶相纯度>98%),且与NRGO形成共价键结合。扫描电镜(SEM)观察表明,Al?O?纳米颗粒(平均粒径120±15nm)均匀分散于NRGO片层表面,形成三维网状结构。红外光谱(FTIR)检测到Al-O-C键特征峰(位置1080-1120cm?1),证实两者通过氧桥原子实现分子级连接。这种结构设计既增强了材料机械强度,又通过表面电荷差异(NRGO带负电,Al?O?带正电)形成协同抗菌效应。

**抗菌性能突破性表现**
体外抑菌实验显示,Al?O?/NRGO复合材料对大肠杆菌的抑制效果显著优于单一组分。当复合材料浓度达到8μg/mL时,悬浮液抑菌率达99%,较GO(256μg/mL)、NRGO(64μg/mL)分别提升5倍和8倍。长期稳定性测试表明,材料在连续使用30天后抗菌活性保持率>92%,而传统纳米材料在此类条件下活性衰减普遍超过60%。其长效性源于三点协同作用:1)氮掺杂增强氧化应激反应;2)Al?O?表面正电荷与细菌膜磷脂结构形成物理嵌合;3)复合结构产生的尺寸效应(10-50nm)破坏细胞膜完整性。

**技术经济性优势**
相较于文献报道的Al?O?/RGO复合材料制备方法,该工艺展现出三大突破:
1. **原料革新**:将危险废物(SAD)转化为高附加值材料,原料成本降低至0.8元/g(市售Al?O?纳米颗粒约120元/g);
2. **工艺简化**:省去还原剂和高温高压设备,能耗降低70%,制备周期从24小时缩短至3小时;
3. **性能提升**:抗菌活性达到临床要求的万级消毒标准(抑菌率>99.9%需>10μg/mL),而本材料在8μg/mL浓度下即达标。经成本核算,每平方米抗菌涂料可降低生产成本85%,且原料循环利用率达92%。

**环境与社会效益**
项目成功将铝镍渣年产生量约200万吨的危险废物转化为抗菌材料原料,按当前制备规模(年产50吨)计算,每年可安全处置危险废物2.5万吨,减少酸性气体排放量(SO?、NOx)达1800吨/年。在应用层面,该材料可制成墙面涂料或医疗织物,其长效性(>6个月)可减少频繁更换带来的经济负担,单次涂覆成本仅为传统抗生素类涂料的1/20。

**技术瓶颈与优化方向**
研究同时指出需改进三方面:
1. **掺杂均匀性**:部分区域检测到N掺杂浓度>50%,需优化反应动力学控制;
2. **规模化生产**:当前实验室级制备(100ml反应体系)难以满足工业需求,需开发连续流反应装置;
3. **生物安全性评估**:尽管体外实验显示优异性能,但体内毒性实验尚未开展,建议后续补充。

研究提出的"以废治废"制备思路,为解决金属氧化物纳米材料成本高、制备复杂的技术瓶颈提供了新范式。通过建立材料结构-抗菌性能-环境效益的量化关系模型,团队为工业固废资源化利用开辟了材料科学新维度,相关成果已申请3项国家发明专利(ZL2022XXXXXXX、ZL2023XXXXXXX、ZL2024XXXXXXX),并进入中试阶段。该技术路线不仅具有显著经济效益(原料成本回收周期<6个月),更从环境治理角度创造社会价值,符合"双碳"战略下固废资源化利用的发展方向。
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