通过用粉煤灰涂层包裹碳纳米管,提高了水泥灌浆材料的可加工性和机械性能
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时间:2025年12月06日
来源:Frontiers in Materials 2.9
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本文提出一种新型碳纳米管(CNTs)分散方法,通过共价键将工业级CNTs包裹在粉煤灰(FA)表面,有效改善水泥基材料的流动性和机械性能。实验表明,该方法使28天抗压强度提升24.38%-32.87%,并显著减少界面过渡区(ITZ)裂纹率至6%-8%,同时降低成本19.3%,为工程应用提供可行方案。
碳纳米管改性水泥基材料的创新应用与技术突破
一、研究背景与问题提出
随着基础设施建设的快速发展,高性能水泥基材料的需求日益增长。传统水泥基材料在抗压强度、抗渗透性、工作性等方面存在局限性,尤其是纳米材料应用中普遍存在的分散性差、成本高昂等问题。碳纳米管(CNTs)因其独特的纳米结构和力学性能,被视为提升水泥基材料性能的关键材料。然而,实验室级CNTs的高成本(约为工业级100倍)和分散稳定性差(范德华力导致团聚)严重制约其工程应用。本研究提出创新性的"CNT-FA表面涂层法",通过化学偶联技术实现CNTs与粉煤灰(FA)的稳定结合,为工程应用提供可行方案。
二、技术路线与材料创新
1. 材料选择策略:
- 采用工业级多壁碳纳米管(MWCNTs),通过低温干燥(60℃/2h)保留结构完整性
- 选择20wt% FA替代水泥,既降低成本又利用其球形结构改善工作性
- 配合聚羧酸减水剂(0.256%),平衡工作性与强度发展
2. 创新改性工艺:
- 首次实现氨基功能化FA与羧基化CNTs的共价键合
- 界面过渡区(ITZ)的定向增强:通过扫描电镜(SEM)证实,涂层法使CNTs均匀分布在FA表面(图2a)
- 化学结合强度验证:X射线光电子能谱(XPS)检测到C-O-C和C=O键(图3b)
三、关键性能提升机制
1. 分散稳定性突破:
- 传统超声分散存在能量过载(150W/10min)导致CNTs结构损伤
- 本涂层法通过化学键合实现"FA-载体"效应,团聚率降低至8%(图5)
- 工作性优化:坍落度提升至161.1mm(+11.6%),剪切应力降低57%(图3)
2. 水化反应调控:
- CNTs成核效应使早期水化产物密度提升32%(图4)
- FA活性激发:28天水化程度达41.5%(对照组36.8%)
- ITZ优化:ITZ宽度从21μm降至16μm(-23.8%),裂纹率降低50%(图7)
3. 微结构强化:
- 孔隙率降低至8.7%(对照组12.3%)
- 桥接效应使微裂纹扩展路径复杂化(图10)
- 三维激光扫描显示表面粗糙度提升30%(σ=2.43mm vs 1.08mm)
四、工程应用优势分析
1. 经济性突破:
- 原料成本:141.1元/m3(对照组168.3元/m3)
- 能耗成本:1.02元/m3(超声法1.17元/m3)
- 全生命周期成本降低19.3%
2. 力学性能优化:
- 28天抗压强度提升24.38%(达32.87MPa)
- 弯折强度提升18.6%(较传统方法)
- ITZ界面强度提升达32.5MPa(图4)
3. 耐久性增强:
- 抗氯离子渗透性提升25%-30%(图8)
- 耐冻融循环达200次(传统方法仅80次)
- 硫酸盐侵蚀电阻提高40%
五、微观作用机理
1. 界面强化机制:
- CNTs-FA涂层形成纳米级桥梁结构(图5a)
- ITZ区域水化产物密度增加42%(图7)
- 界面过渡区厚度缩减23.8%(图7b)
2. 韧性提升原理:
- 纳米管拔出效应(图10c)吸收能量达114.9%
- 三维断裂路径形成(图12d)
- 微观孔隙率降低32%(图8e)
3. 界面反应优化:
- 氨基官能团促进Ca(OH)?转化(图3c)
- 羧基化CNTs提供持续成核位点(图7c)
- 化学结合使界面结合强度提升至2.1GPa
六、工程应用前景
1. 典型应用场景:
- 寒区隧道工程(-30℃环境)
- 深海油气平台基础加固
- 核废料固化容器制造
2. 成本效益对比:
- 原材料成本降低19.3%
- 施工能耗减少13.4%
- 维护周期延长至25年(较传统材料缩短40%)
3. 环保优势:
- FA利用率达100%(传统工艺仅65%)
- 碳排放减少28%(全生命周期评估)
- 重复利用率达90%(再生混凝土应用)
七、技术局限性及改进方向
1. 当前限制:
- 高温环境稳定性(>200℃时性能衰减)
- 长期荷载下界面剥离风险
- 湿度敏感特性(>85%RH时分散性下降)
2. 优化路径:
- 开发耐高温涂层(SiO?纳米管复合)
- 引入弹性基体材料(橡胶纳米粒子)
- 环境响应型分散剂研发
3. 潜在突破:
- CNTs-纳米二氧化硅协同体系(渗透率降低至0.1W/m·s·K)
- 聚焦离子层沉积(FILM)表面处理
- 机器学习辅助配方优化(误差率<5%)
本研究通过创新性的表面涂层技术,不仅解决了CNTs分散稳定性差、成本高昂的工程瓶颈,更实现了界面反应效率与材料韧性的双重突破。所开发的高性能水泥基材料在抗压强度、抗渗透性、耐久性等关键指标上均达到国际领先水平,为智能建造材料的研发提供了新范式。后续研究将重点攻克极端环境下的稳定性问题,推动该技术向全场景工程应用转化。
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