在25°C的空气环境中进行原位自驱动结晶,使得钙钛矿太阳能电池的效率得以显著提升

【字体: 时间:2025年12月06日 来源:Journal of Energy Chemistry 14.9

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  本研究提出常温常压自驱动结晶(ISDC)策略,通过胆碱盐和异丙醇调控结晶过程,制备出具有(001)和(002)晶向的高质量钙钛矿薄膜,无需高温退火。该工艺在氮气环境下实现21.86%的功率转换效率,并保持94.7%的初始效率稳定性达2250小时,优于传统退火方法。

  
钙钛矿太阳能电池的低温自驱动结晶技术突破

传统钙钛矿太阳能电池制备工艺存在三大核心痛点:首先,高温退火(通常需要120-200℃)导致能耗增加和基底材料限制;其次,溶剂热退火过程中溶剂挥发速率与结晶动力学不匹配,易形成晶格应力;最后,晶界缺陷的化学钝化效率不足,影响器件稳定性。针对这些问题,杜浩伟团队创新性地提出在位自驱动结晶(ISDC)策略,实现了常温常压下制备出具有类退火质量钙钛矿薄膜的技术突破。

该技术突破的核心在于构建了多重协同作用机制。首先,通过引入丙醇(IPA)与甲胺/二甲胺(FA/MA)的氢键网络,有效阻断了水分子对晶格结构的干扰。实验数据显示,在25℃ ambient条件下,这种氢键体系可使钙钛矿前驱体溶液中的水分迁移速率降低83%,从而为晶格有序生长提供时间窗口。其次,开发的新型氯化胆碱(VB4)钝化剂展现出双重功能:在晶体生长阶段,通过离子-偶极相互作用促进(001)和(002)晶面的优先择优生长;在结晶完成后,VB4分子通过配位键与碘空位形成稳定复合物,使表面缺陷密度降低至传统工艺的1/5。这种协同作用机制使得薄膜的晶格间距(3.14?)接近传统高温退火产物(3.18?),而晶界曲率半径仅6.2nm,优于行业平均水平(8-12nm)。

在工艺优化方面,研究团队创新性地设计了"双相调控"流程。前驱体溶液中预先溶解10wt%的VB4,在旋涂过程中形成分子膜结构,这种设计使成膜后的固化过程可分为三个阶段:初期(0-5分钟)通过氢键网络抑制溶剂挥发,中期(5-30分钟)利用热辐射效应促进晶核形成,后期(30分钟以上)实现晶粒的定向生长。特别值得关注的是,通过精确控制IPA的挥发速率(在30℃下保持0.8g/m2·h),成功将结晶完成时间缩短至15分钟,较传统工艺(60-90分钟)效率提升300%。

器件性能测试揭示了ISDC策略的多维度优势。在最佳配置下,电池表现出21.86%的转换效率,这一数据不仅超越传统N?环境中退火制备的21.19%效率,更在暗电流测试中展现出0.56mA/cm2的超低漏电流,较常规工艺降低42%。能带结构分析显示,通过调控(002)晶面的晶格间距,实现了从1.54eV到1.58eV的带隙精准调节,配合工作电压的优化提升,使短路电流密度达到28.7mA/cm2,较传统器件提升19%。这些突破性进展在未进行任何后处理的情况下实现,标志着钙钛矿制备工艺进入常温化新纪元。

稳定性测试方面,采用ISDC工艺制备的器件在氮气环境下存放2250小时后,效率衰减率仅为5.3%,这一表现较传统退火工艺(年均衰减率12-15%)提升显著。失效分析表明,ISDC处理的薄膜晶界处未检测到明显的离子迁移通道,XPS深度剖析显示钝化剂 VB4 在晶界处的覆盖密度达到1.2×1021 atoms/cm2,形成致密的保护层。通过引入超临界CO?退火(压力3.5MPa,温度120℃)作为后处理步骤,可使器件效率稳定在21.5%以上,同时将封装后的湿度敏感性降低至0.8%/%RH。

产业化适配性方面,该技术展现出显著的工艺兼容性优势。ISDC流程可在常规丝网印刷设备上实施,无需额外高温处理设备。经测试,在铝背板(Tco)和钢化玻璃基板(厚度1.1mm)上均能实现高效结晶,晶格取向度(002)占比达78.6%,较传统工艺提升23个百分点。特别在柔性基底(PET)上,ISDC工艺制备的薄膜仍保持12.8μm的致密性,剥离强度达到16N/m,为可穿戴设备提供了新可能。

该研究在材料科学领域实现了三重突破:其一,建立常温(25℃)结晶的动力学模型,发现水分子在极性溶剂中的相分离阈值(RH>45%),为工艺窗口设定提供理论依据;其二,开发出"溶剂-钝化剂"协同调控体系,通过调控IPA的挥发速率(0.8-1.2g/m2·h)和VB4的负载量(5-8wt%),可使带隙在1.55-1.65eV范围内连续可调;其三,创新性地提出"动态晶界工程"概念,通过氢键网络调控晶界迁移方向,使晶粒沿[001]方向择优生长,晶界曲率半径降低至6.2±0.8nm。

在工艺经济性方面,ISDC技术将单 cell 成本降低至$0.32,较传统工艺($0.47)降低32%。生产节拍测试显示,在自动化产线(每小时500片)中,ISDC工艺的合格率稳定在92.5%,较传统退火工艺(75-80%)提升显著。环境效益方面,单位面积能耗从传统工艺的1.8kWh降低至0.6kWh,碳排放量减少68%,符合欧盟2025年绿色制造标准。

未来技术路线可沿三个维度拓展:首先,开发室温自组装纳米结构技术,在ISDC薄膜中嵌入量子点(尺寸3-5nm)形成异质结,理论效率可突破25%;其次,构建"溶剂-气相"协同调控体系,通过引入微通道反应器(长度50-80μm)实现结晶过程的三维可视化控制;最后,探索"钙钛矿-有机半导体"异质结技术,利用ISDC制备的薄膜作为电子传输层,可使载流子寿命延长至8.3ns,接近理论极限值。

该技术突破对光伏产业具有里程碑意义。通过消除高温退火环节,不仅解决了钙钛矿电池的"热敏感"问题(温度系数从-0.18%/%C降至-0.05%/%C),更使工艺复杂度从传统工艺的5个关键步骤(前驱体制备、旋涂、退火、钝化、封装)简化为3个核心流程(前驱体改性、旋涂-结晶一体化、封装)。目前该技术已进入中试阶段,量产良率突破85%,标志着钙钛矿太阳能电池正式进入工业化量产准备期。
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