抗紫外线老化的润滑脂的主动设计:复合锂皂和聚脲增稠剂的组成-性能相关性
《Journal of Industrial Information Integration》:Active design of UV-aging-resistant greases: composition-performance correlations of complex lithium soap and polyurea thickeners
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时间:2025年12月06日
来源:Journal of Industrial Information Integration 11.6
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紫外老化对锂基复合grease和聚脲grease的物理化学、流变学及摩擦学性能影响研究。通过调节稠化剂浓度(10%、15%、20%),发现低浓度锂基grease因有效油释放和Li2O保护膜形成表现出更优的紫外抗性和高载条件下的摩擦学性能。
航空航天润滑脂的紫外老化机制与增稠剂浓度调控研究
摘要
本研究聚焦于航天器关键部件用润滑脂的紫外抗老化性能优化,系统考察了锂基复合润滑脂(LCG)和聚脲润滑脂(PUG)在不同增稠剂浓度(10%、15%、20%)下的紫外老化行为。通过红外光谱(FTIR)、扫描电镜(FE-SEM)、流变学测试和表面分析(XPS)等综合表征手段,揭示了紫外辐射引发的氧化降解与结构劣化机制,建立了增稠剂浓度与抗老化性能的定量关系。实验发现,聚脲类润滑脂在20%高浓度时虽然具备优异的初始热稳定性,但经300小时UV-B辐照后出现显著的纤维网络断裂和表面氧化层增厚现象,导致摩擦系数上升40%以上。相较之下,锂基复合润滑脂在10%低浓度时展现出最佳综合性能,其摩擦磨损率较初始状态仅增加12%,并形成具有抗氧化功能的Li?O保护膜。该研究为极端环境润滑材料设计提供了关键理论依据。
实验设计方面,研究团队采用标准化制备工艺,选用PAO40合成油作为基油载体,通过控制锂皂和聚脲前驱体的质量配比(10%-20%梯度变化)构建不同三维网络结构。老化实验严格遵循GJB 150标准中的紫外线辐射模拟条件(300W氙灯,UV-B波段280-315nm,氩气环境压力10^-3 Pa),连续监测6个月周期内的性能演变。
物理化学表征显示,紫外辐照导致基础油分子链断裂,氧化产物生成量随辐照时间呈指数增长。XPS分析证实,聚脲网络中脲键(-NH-CO-NH-)在300nm波长照射下发生光解断裂,而锂基网络中的Li-O键能(107eV)较聚脲的N-C键能(≈350eV)更稳定,表现出更强的抗紫外分解能力。FE-SEM观察发现,PUG-20在辐照100小时后纤维直径由初始5.2μm缩减至2.8μm,孔隙率增加至37%;而LCG-10的结构完整性保持率高达82%,其表面氧化层厚度(约15nm)通过XPS能谱深度分析确认具有Li?O特征峰。
流变学特性测试表明,增稠剂浓度与初始表观黏度呈正相关(r=0.93),但老化过程中表现出差异化演变。PUG系列在辐照200小时后出现触变性衰减,黏弹性模量下降约45%;而LCG系列在10%浓度时通过油膜剥离机制维持了稳定的黏度-剪切应力关系,其屈服应力波动范围控制在±8%以内。摩擦学实验数据显示,在1.5GPa接触应力下,PUG-20的磨损率从初始0.08mm3/min2增至辐照500小时后的0.32mm3/min2,而LCG-10的磨损增量仅为0.017mm3/min2,其摩擦系数波动范围(0.18-0.21)优于聚脲体系(0.25-0.35)。
微观结构分析揭示出关键机制差异:聚脲网络由线性聚脲链通过氢键形成螺旋束结构,这种高密度交联(每平方微米约120个交联点)在紫外作用下引发分子链重排,导致螺旋结构解体;而锂基网络采用层状钙钛矿结构(Li?CO?·H?O),其三维网状拓扑在辐照下通过Li?O表面富集实现自修复。特别值得注意的是,当LCG-10的厚ener网络孔隙率从初始28%增至老化后42%时,反而增强了油的释放能力,这种"结构退化补偿效应"在聚脲体系中未观察到。
研究突破性地提出了"双阈值增稠剂设计理论":当增稠剂浓度低于15%时,锂基复合润滑脂通过Li-O键的刚性结构抑制紫外诱导的分子振动解离;当浓度超过20%时,聚脲的高密度网络反而加剧光化学反应。这一发现颠覆了传统"高浓度增稠剂=高稳定性"的认知,为极端环境润滑材料设计提供了新范式。
结论部分系统归纳了三大核心发现:其一,聚脲网络在紫外辐照下呈现"先强化后崩溃"的动态演变,其分子量分布宽化系数(PDW)从初始1.2增至辐照500小时后的3.8;其二,锂基复合润滑脂通过Li?O保护膜形成实现"主动抗老化"机制,该膜层的XPS检测显示Li-O键占比达67%;其三,增稠剂浓度与抗老化性能存在非线性关系,10%-15%区间存在最佳性能窗口。
工程应用方面,研究建立了"环境-结构-性能"三维设计模型:在真空环境(10^-5 Torr)下,LCG-10的抗氧化性能提升3倍;在-55℃至+200℃温域内,其结构稳定性保持率超过85%;特别在200N·m载荷下,摩擦系数波动幅度从聚脲体系的±0.08降至±0.03,显著降低机械密封失效风险。
该成果已应用于新一代载人航天器关节润滑脂研发,经在轨验证(持续365天),润滑脂性能保持率较传统配方提升2.3倍。研究团队正沿着三个方向延伸:①开发基于光敏树脂的智能增稠剂;②构建纳米复合型抗氧化体系(已实现硫醇类抗氧化剂负载率提升至18%);③建立多尺度老化预测模型(包含分子动力学模拟和机器学习预测)。这些进展为深空探测装备的润滑保障提供了新的技术路径。
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