超声辅助液态金属溶剂室温快速构建三维网络结构GaIn@Zn负极及其在锌离子电池中的性能增强机制

【字体: 时间:2025年06月10日 来源:Journal of Alloys and Compounds 5.8

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  为解决锌金属负极的枝晶生长和界面腐蚀问题,研究人员创新性地采用超声空化技术,在室温液态金属(GaIn LMA)溶剂中快速构建三维网络结构GaIn@Zn负极。该电极不仅继承液态金属涂层的无枝晶、低过电位优势,更通过三维结构将锌成核过电位降至10 mV,在1.5 mA cm?2 下实现1200次循环99.73%的库伦效率,为高稳定性锌离子电池设计提供新思路。

  

随着全球能源存储需求激增,锌离子电池因其-0.762 V(vs SHE)的低氧化还原电位、820 mAh g?1
的高理论容量成为研究热点。然而,弱酸性电解液中锌电极面临双重挑战:腐蚀反应产生疏松副产物,电化学过程中不均匀沉积引发枝晶生长,后者可能刺穿隔膜导致短路。传统室温液态金属(RTLM)涂层虽能改善界面兼容性,但其高流动性易导致涂层变形脱落,且高表面张力使大面积均匀涂覆困难。

针对这一瓶颈,山东省级科研项目团队在《Journal of Alloys and Compounds》发表研究,提出超声辅助液态金属渗透新策略。通过360 W超声波处理1分钟,使GaIn液态金属合金(LMA)快速渗入锌箔形成三维网络结构,擦除表面多余LMA后获得稳定GaIn@Zn负极。该技术突破传统刮涂法局限,实现液态金属在锌体相而非仅表面的三维分布。

关键技术包括:超声空化辅助液态金属渗透(1-4分钟)、三维结构形貌表征(SEM/XRD)、电化学性能测试(对称电池/Zn//Cu半电池循环)。研究结果显示,三维网络结构使电极接触面积显著增加,GaIn相加速Zn2+
传输动力学。在1.5 mA cm?2
和1.5 mAh cm?2
条件下,对称电池循环寿命达1150小时,较传统电极提升8倍。与MnO2
正极组装的电池经5000次循环后容量保持率88.9%,库伦效率近100%。

结果与讨论

  1. 三维结构构建机制:超声空化产生瞬时高压使GaIn LMA突破锌表面氧化层,声流效应促进合金深度渗透,形成互锁网络结构。
  2. 电化学优势:三维结构降低局部电流密度,GaIn相提供均匀成核位点,使成核过电位从常规的50 mV降至10 mV。
  3. 界面稳定性:XPS证实GaIn相与电解液形成Ga-O-Zn化学键,抑制副反应,腐蚀电流密度降低至裸锌的1/5。

结论
该研究通过超声辅助液态金属渗透技术,首次实现锌负极体相三维合金化改造。三维网络结构兼具物理屏障和化学调控功能:几何结构抑制枝晶,GaIn相优化Zn2+
传输路径,界面化学键增强稳定性。这种"结构-化学"双功能设计为高安全、长寿命锌基储能器件开发提供新范式,其室温快速制备工艺(1分钟)更具产业化潜力。研究获得山东省自然科学基金(ZR2022ME197)等多项资助,技术已申请南山集团科技计划项目(2024–6–1)支持转化应用。

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