释放高价金属作为电子收集器的潜力:将d0 电子构型金属引入金属有机框架衍生磷酸盐以提升超级电容器性能

【字体: 时间:2025年06月10日 来源:Journal of Colloid and Interface Science 9.4

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  为解决MOF(金属有机框架)衍生电极材料导电性差和结构不稳定的问题,研究人员通过溶剂热法将高价Mo6+ (d0 电子构型)引入NiCo-MOF衍生磷酸盐(MNCP),构建了松散微米棒束结构。该设计通过Mo6+ 的电子收集作用促进π-donation介导的电子离域,结合多金属氧化还原对,实现了2355 F g?1 的高比电容(1 A g?1 )和40.3 Wh kg?1 的能量密度(755.6 W kg?1 ),为高效稳定电极材料开发提供了新策略。

  

随着全球能源需求激增和化石燃料的局限性,开发高效储能系统成为当务之急。超级电容器(SC)因其快速充放电、长循环寿命和高功率密度备受关注,但其电极材料普遍面临导电性差和结构稳定性不足的瓶颈。金属有机框架(MOF)虽具有高比表面积和可调控结构,却因上述缺陷难以直接应用。为此,西北师范大学的研究团队创新性地将高价Mo6+
引入MOF衍生磷酸盐体系,通过轨道调控与结构设计协同优化,成功开发出性能卓越的电极材料,相关成果发表于《Journal of Colloid and Interface Science》。

研究团队采用溶剂热法三步合成策略:首先制备NiMo-LDH(层状双氢氧化物)纳米花基底,再生长NiCo-MOF异质结构,最终通过磷酸化处理获得Mo-NiCo磷酸盐(MNCP)。关键技术创新包括利用Mo6+
的d0
空轨道(t2g
0
eg
0
)作为电子受体,促进Ni2+
/Co2+
的t2g
轨道电子转移,并通过松散微米棒束结构加速离子传输。

结构表征显示MNCP呈现独特的哑铃型微米棒束形貌,X射线光电子能谱证实Mo6+
成功掺入晶格。电化学测试表明,MNCP在1 A g?1
电流密度下比电容达2355 F g?1
,优于多数报道的MOF衍生材料。机理分析揭示Mo6+
的电子收集作用通过增强π-donation(O 2p→Mo 4d)实现电子离域,而Ni2+
/Co2+
/Mo6+
多氧化还原对协同提升反应动力学。组装的MNCP//AC混合超级电容器能量密度达40.3 Wh kg?1
,且循环5000次后容量保持率超过90%。

该研究通过将高价金属轨道调控与结构设计相结合,突破了MOF衍生材料导电性限制,为开发高效储能器件提供了新思路。Yanrui Hao等作者强调,d0
电子构型金属的引入策略可拓展至其他过渡金属体系,其提出的"电子收集器"概念对设计多功能电极材料具有普适性指导意义。这项工作不仅推动了超级电容器材料发展,也为解决能源存储领域的界面电荷传输难题提供了理论依据。

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