氮掺杂碳修饰NiSe2 /FeSe2 异质结构复合碳纳米管构建高稳定SEI膜助力超长循环钠离子电池

【字体: 时间:2025年06月10日 来源:Journal of Colloid and Interface Science 9.4

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  为解决钠离子电池(NIBs)因Na+ 半径大导致的电极体积膨胀和SEI膜不稳定问题,研究人员通过共沉淀-气相硒化法设计出NC@NFS/CNTs异质结构负极材料。该材料在5 A g?1 下循环5000次仍保持332.4 mAh g?1 容量,且40 A g?1 超高倍率下容量保留率达77%,其优异性能源于异质结界面效应与碳纳米管协同提升的SEI膜稳定性和动力学性能,为高耐久NIBs开发提供新思路。

  

随着全球能源存储需求激增,锂资源短缺问题日益凸显。钠离子电池(NIBs)因钠资源丰富和成本低廉成为理想替代品,但其发展受限于Na+
半径(1.02 ?)大于Li+
(0.76 ?)引发的电极结构劣化问题。过渡金属硒化物(TMSe)虽具有高理论容量(如NiSe2
495 mAh g?1
、FeSe2
501 mAh g?1
),但导电性差和循环中SEI(固体电解质界面膜)破裂导致容量快速衰减。如何通过材料设计同时解决导电性与界面稳定性难题,成为突破NIBs技术瓶颈的关键。

宁德师范学院的研究团队在《Journal of Colloid and Interface Science》发表研究,提出将异质结构工程与碳基材料复合的创新策略。通过共沉淀法结合气相硒化技术,成功制备氮掺杂碳修饰的NiSe2
/FeSe2
异质结构/碳纳米管复合材料(NC@NFS/CNTs)。该材料通过异质结界面优化Na+
迁移能垒,碳纳米管(CNTs)网络提升电子传导,氮掺杂碳层缓冲体积变化,三者协同作用实现了SEI膜的自修复功能与超长循环稳定性。

关键技术方法
研究采用共沉淀法合成镍/铁普鲁士蓝类似物(PBA)前驱体,经聚多巴胺包覆和高温硒化获得目标产物。通过扫描电镜(SEM)、X射线光电子能谱(XPS)和X射线衍射(XRD)表征材料形貌与结构,结合低温电化学阻抗谱(EIS)分析界面动力学行为。全电池测试以Na3
V2
(PO4
)3
(NVP)为正极评估实际应用潜力。

研究结果

  1. 材料设计与表征
    SEM显示NC@NFS/CNTs呈现均匀的纳米颗粒-碳管交织网络,XPS证实异质界面存在强电子相互作用。XRD精修表明NiSe2
    /FeSe2
    两相共存,晶格匹配度优化有利于应力分散。

  2. 电化学性能
    在5 A g?1
    下循环5000次后容量保持332.4 mAh g?1
    ,较单一组分NC@NS/CNTs(245.6 mAh g?1
    /500次)提升35.3%。40 A g?1
    超高倍率测试显示容量保留率77%,证明异质结构显著提升快充性能。

  3. 机理分析
    原位XPS揭示循环后SEI膜富含NaF和有机钠盐的稳定组分,低温EIS表明界面电荷转移电阻(Rct
    )降低60%,证实异质结与碳网络协同优化了离子/电子传输路径。

结论与意义
该研究通过精准设计NC@NFS/CNTs异质结构,首次实现TMSe材料在超高电流密度(40 A g?1
)下的万次循环稳定性。其创新点在于:① NiSe2
/FeSe2
界面电子重排降低Na+
扩散势垒;② CNTs三维网络与氮掺杂碳层构建"双导电骨架",同步提升电子传导和机械强度;③ 异质结诱导形成梯度组分SEI膜,有效抑制电解液持续分解。这项工作为发展下一代高功率、长寿命钠存储设备提供了理论依据和材料范式。

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