双碳包覆磷酸钒钠的铋离子掺杂改性研究:提升钠离子电池阴极材料的循环稳定性与倍率性能

【字体: 时间:2025年06月10日 来源:Journal of Energy Storage 8.9

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  本研究针对钠离子电池阴极材料Na3 V2 (PO4 )3 (NVP)导电性差、循环稳定性不足的问题,通过溶胶-凝胶法设计双碳包覆(LAA/rGO)及铋离子掺杂协同改性策略。结果表明,NVP@CLAA @rGO/Bi0.06 在0.1C下初始放电容量达118.2 mAh·g?1 ,10C倍率下500次循环容量保持率91.3%,为高性能钠电材料开发提供新思路。

  

随着化石能源枯竭与环境问题加剧,钠离子电池(SIBs)因资源丰富和成本优势成为储能领域的研究热点。然而,其核心阴极材料Na3
V2
(PO4
)3
(NVP)虽具高理论容量,却受限于电子导电性差导致的循环寿命短、高倍率性能不足,严重制约实际应用。针对这一瓶颈,西南交通大学的研究团队创新性地提出双碳包覆与铋离子(Bi3+
)掺杂协同改性策略,相关成果发表于《Journal of Energy Storage》。

研究采用溶胶-凝胶法,以L-抗坏血酸(LAA)和还原氧化石墨烯(rGO)构建双碳包覆层,同时通过Bi3+
部分取代钒位点,制备出NVP@CLAA
@rGO/Bix
系列材料。关键技术包括:X射线衍射(XRD)和拉曼光谱分析晶体结构,扫描电镜(SEM)观察形貌,X射线光电子能谱(XPS)验证元素价态,以及恒电流充放电测试电化学性能。

结果部分

  1. 材料制备与表征:通过控制V/Bi原子比(1.94:0.06)成功合成掺杂材料,XRD证实Bi掺杂未改变NVP的NASICON晶体结构,SEM显示双碳层均匀包覆形成三维导电网络。
  2. 电化学性能:CV曲线显示所有材料在3.2V/3.6V处呈现单一氧化还原峰,Bi0.06
    样品峰面积最大且电位差最小(0.32V),表明其可逆性最佳。恒流测试中,NVP@CLAA
    @rGO/Bi0.06
    在0.1C下容量达118.2 mAh·g?1
    ,较未掺杂样品提升2.4%;10C高倍率下容量保持83.6 mAh·g?1
    ,500次循环后容量衰减仅8.7%。
  3. 机理分析:EDS映射证实Bi元素均匀分布,XPS揭示Bi3+
    掺杂优化了V3+
    /V4+
    氧化还原对的电子传输,而双碳层协同抑制了电极极化。

结论与意义
该研究通过“双碳包覆+离子掺杂”双重改性,显著提升了NVP材料的导电性与结构稳定性。最优样品NVP@CLAA
@rGO/Bi0.06
展现出创纪录的循环性能(0.5C下100次循环容量保持率96.1%),其机理在于:Bi3+
拓宽了Na+
扩散通道,而rGO与LAA衍生的碳层构建了分级导电网络。这一成果不仅为高性能SIBs阴极材料设计提供了新范式,更推动了钠电技术向大规模储能应用的迈进。

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