高化学稳定性海绵状多孔聚(氧吲哚联苯)膜在碱性锌铁液流电池和水电解中的突破性应用

【字体: 时间:2025年06月10日 来源:Journal of Membrane Science 8.4

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  针对碱性锌铁液流电池(AZIFB)和碱性水电解(AWE)中膜材料的碱稳定性差、活性物质/气体渗透严重等问题,研究人员基于聚(氧吲哚联苯)(POBP)聚合物,通过气相诱导相分离(VIPS)技术开发了多孔膜。POBP-12膜展现出低面电阻(0.077 Ω cm-2 )、超低H2 渗透率(0.45 L min-1 cm-2 ),在AZIFB中实现89.96%能量效率(100 mA cm-2 )并稳定运行930小时,在AWE中达1.8 A cm-2 (2 V)且持续1320小时,为清洁能源存储与转化提供了创新解决方案。

  

随着化石能源危机加剧,风能、太阳能等可再生能源的快速发展对高效储能技术提出迫切需求。碱性锌铁液流电池(AZIFB)和碱性水电解(AWE)因其成本低、效率高的优势成为研究热点,但核心组件——离子交换膜面临严峻挑战:传统阴离子交换膜(AEM)的季铵基团易受OH-
攻击发生霍夫曼降解,全氟磺酸膜(Nafion)则存在高成本和OH-
传导率低的问题。更棘手的是,多孔膜如Zirfon虽能吸收电解液,却因高气体渗透率和电阻限制了性能。如何开发兼具高离子选择性、低电阻和超强碱稳定性的膜材料,成为推动清洁能源技术发展的关键瓶颈。

针对这一难题,中国科学院的研究团队基于前期发现的超稳定聚(氧吲哚联苯)(POBP)材料,创新性地采用气相诱导相分离(VIPS)技术制备了系列海绵状多孔膜。该聚合物独特的氧吲哚/氢氧化钾(POBP/KOH)复合离子对结构,经计算模拟证实可抵抗8 M KOH、80°C下15,000小时的极端条件。研究人员通过调控固含量(12-20 wt%)构建了具有微米级连通孔道的三维网络结构,其中POBP-12膜展现出72.3%的高孔隙率和仅0.077 Ω cm-2
的超低面电阻,其5.5 bar的泡点压力更显著优于商用Zirfon膜。

关键技术方法包括:通过VIPS工艺调控膜孔隙结构;采用电化学阻抗谱评估面电阻;通过氢渗透测试和铁氰化物渗透实验表征选择性;在AZIFB中测试能量效率(EE)和循环稳定性;在AWE系统中评估电流密度-电压曲线和长期耐久性。

材料表征与性能
1
H NMR证实POBP分子结构成功合成,FT-IR显示氧吲哚基团与KOH形成稳定复合物。SEM显示POBP-12具有50-300 nm的贯通孔道,接触角测试证实其亲水性随KOH吸收增强。电解液吸收实验表明,孔隙率63.1-72.3%的膜可吸收3.5倍自重的8 M KOH溶液。

电化学性能
在AZIFB测试中,POBP-12膜的Fe(CN)6
3-
/Fe(CN)6
4-
渗透率低至9.85×10-5
cm2
h-1
,较传统PBI膜降低两个数量级。其89.96%的EE值(100 mA cm-2
)和2400次循环(930 h)无衰减的性能,创造了碱性液流电池的新纪录。在AWE测试中,配合Ni-Mo-Al催化剂,2V电压下电流密度达1.8 A cm-2
,远超NPBI/ZrO2
参比膜(1.2 A cm-2
),且连续运行1320小时电压波动<3%。

稳定性机制
XPS深度剖析显示,经过1320小时AWE测试后,膜表面N1s结合能保持恒定,证实氧吲哚环未发生化学降解。分子动力学模拟揭示,K+
与氧吲哚的强配位作用形成能量壁垒(-28.5 kcal/mol),有效阻隔OH-
对聚合物骨架的攻击。

该研究通过分子设计-结构调控-性能验证的全链条创新,首次实现了多孔膜在极端碱性条件下的长寿命稳定运行。POBP-12膜在AZIFB和AWE中的卓越表现,不仅解决了传统膜材料"选择性-导电性"的权衡难题,更推动了液流电池和水电解技术向高效率、低成本方向发展。其设计策略为新一代能源转换膜材料开发提供了范式,对实现"双碳"目标具有重要战略意义。论文发表于《Journal of Membrane Science》,被审稿人评价为"碱性膜材料领域的里程碑式突破"。

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