熔融盐电解法将硅尾矿升级为功能性NiSi2 /SiNWs复合材料:一种高值工业废弃物回收的清洁可持续策略

【字体: 时间:2025年06月11日 来源:Applied Surface Science 6.3

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  本研究针对硅尾矿(ST)堆积造成的环境负担及硅基负极材料体积膨胀、导电性差等问题,通过NiO催化的熔融盐电解法,将ST转化为NiSi2 /SiNWs复合电极。该材料展现出90.7%的初始库伦效率、500.6 mAh g?1 的循环稳定性及快速Li+ 传输动力学,为工业固废高值化与高性能锂离子电池(LIBs)开发提供双赢方案。

  

在全球碳达峰与碳中和目标的驱动下,工业固废处理成为科学界亟待解决的难题。硅尾矿(ST)作为硅工业的副产物,不仅占用土地资源,其微米级颗粒还会引发尘肺病等健康威胁。传统填埋或低效建材化利用难以实现ST的高值转化,而另一方面,锂离子电池(LIBs)领域对硅基负极的需求激增——硅的理论容量高达4200 mAh g?1
,远超石墨负极的372 mAh g?1
,但其300%的体积膨胀和10-5
S cm?1
的低电导率严重制约应用。如何通过绿色工艺将ST“变废为宝”,同时突破硅负极的技术瓶颈,成为研究者面临的双重挑战。

云南永昌硅业股份有限公司等机构的研究团队在《Applied Surface Science》发表论文,提出了一种创新解决方案:以ST和氧化镍(NiO)为原料,通过NaCl-CaCl2
熔融盐电解法一步合成镍硅化物/硅纳米线(NiSi2
/SiNWs)复合材料。该技术的关键在于利用熔融盐中镍的催化作用,诱导硅原子定向生长为一维纳米线,同时原位形成导电NiSi2
网络。研究采用酸洗纯化ST、高温电解合成、电化学测试(如恒电流间歇滴定技术GITT)等方法,系统评估了材料的物化特性与电化学性能。

材料设计与分析
通过扫描电镜(SEM)和X射线衍射(XRD)证实,NiSi2
液滴在电解过程中动态迁移,既催化硅纳米线轴向生长,又构建三维导电骨架。这种独特的“双机制”使复合材料比表面积提升3倍,有效缓冲体积变化。

电化学性能
电极在0.1C倍率下首周效率达90.7%,350次循环后容量保持500.6 mAh g?1
,远超纯硅电极。GITT分析显示,NiSi2
相将Li+
扩散系数提高2个数量级,速率测试中容量恢复率达86%。

结论与意义
该研究开创了ST资源化与高性能硅负极制备的协同路径:熔融盐电解的低能耗特性(较传统化学气相沉积节能40%)与ST的廉价原料属性,使生产成本降低60%;NiSi2
/SiNWs的机械-电化学协同设计,为破解硅负极体积膨胀难题提供新思路。这项工作不仅为光伏、半导体行业的硅废料回收树立标杆,更推动了LIBs负极材料向低成本、高能量密度方向发展。

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