受阻路易斯酸碱对(FLPs)介导非共轭末端二炔分子内碳-碳键形成与碳-硼环化的机制研究：一项DFT计算揭示的动力学控制区域选择性

　　本研究通过密度泛函理论(DFT)揭示了受阻路易斯酸碱对(FLPs)激活非共轭末端二炔的创新机制，发现1,1-碳硼化反应(1,1-carboboration)能动力学控制生成8元环区域选择性产物，为无过渡金属合成含硼杂环药物（如硼替佐米等FDA批准药物）提供了关键理论依据。

　　

^Highlight

^{Computational methodology}

采用Gaussian-09程序套件进行所有几何优化和频率计算，使用默认优化标准包括10^-8的SCF收敛标准和Berny几何优化算法。M06-2X泛函和6-31G(d,p)基组用于计算，该泛函虽不适用于过渡金属，但在主族热力学和动力学计算中表现卓越。

^{Results and discussion}

受阻路易斯酸碱对催化剂(FLPs)激活碳-碳双键（C=C）和三键（C≡C）是合成C–C、C–H、C–N、C–B和C–O键的策略之一。C-B键形成能够合成多种含硼环状或非环状有机分子，这些分子在药物化学和有机转化中无处不在。实验已报道了FLPs介导的非环和环状C-B键形成。P/B FLPs与底物的相互作用展现出丰富的反应模式，通过1,1-碳硼化和1,2-碳硼化两种竞争路径，最终生成不同尺寸的杂环产物。计算表明1,1-碳硼化路径在能量上更有利，且8元环产物的形成受动力学效应控制。

^Conclusion

受阻路易斯酸碱对催化剂(FLPs)的多样化反应模式导致根据非共轭二炔和路易斯碱的性质形成不同产物。本研究通过计算 investigation 揭示了FLPs催化剂激活非共轭末端二炔形成碳-碳键和后续碳-硼环化的详细机制，为设计新型含硼药物分子提供了理论指导。