综述：过渡金属催化亚砜还原的十年进展

　　本综述系统总结了过渡金属（如Mo、Ir、Mn、Co等）催化亚砜（sulfoxide）还原为硫醚（sulfide）的最新进展，涵盖反应机制、底物适用性及绿色可持续策略（如可回收催化剂、环境友好溶剂），为药物化学和材料科学领域提供高效合成工具。

　　

Abstract

亚砜（sulfoxide）还原为硫醚（sulfide）是有机合成中的基础反应，广泛应用于药物、材料科学和天然产物化学领域。传统方法需使用化学计量试剂且在苛刻条件下进行，而过渡金属催化可实现更温和、高选择性和环境友好的脱氧过程。本综述重点探讨基于钼（Mo）、铱（Ir）、锰（Mn）、钴（Co）等金属的催化体系，聚焦其机理、底物范围及可持续设计。同时讨论了可回收催化剂、绿色溶剂和地球丰产金属的创新应用，强调现代方法如何提升反应效率与环境兼容性。

Graphical abstract

（图示内容为催化循环示意图，展示金属催化剂与亚砜的配位、氧原子转移及硫醚产物的生成过程，但具体图像细节依原文描述以文字替代）

催化体系进展

钼（Mo）基催化剂

钼化合物在亚砜还原中表现出高活性，例如Mo(CO)₆与硅烷还原剂组合可在温和条件下实现芳香族和脂肪族亚砜的转化，机理涉及低价钼中间体对硫氧键的活化。

铱（Ir）与锰（Mn）催化剂

铱配合物（如[Cp*IrCl₂]₂）可通过氢转移反应实现脱氧，而锰催化剂（如Mn^II-卟啉）在可见光驱动下表现出独特的光催化活性，拓宽了底物适用范围。

钴（Co）与地球丰产金属

钴基体系（如Co₂(CO)₈）因其低成本和高丰度成为研究热点，与绿色溶剂（如聚乙二醇）结合时，可实现催化剂的循环利用，符合可持续化学原则。

机理与底物适应性

反应机制普遍涉及金属中心对亚砜氧原子的亲电攫取或还原性消除，底物范围涵盖对称/不对称芳基烷基亚砜、含杂原子官能团衍生物，以及生物活性分子（如奥美拉唑类似物）。

可持续性与应用前景

新型催化系统强调绿色溶剂（如超临界CO₂）、可重复使用催化剂（如固载化金属络合物）及低毒性还原剂（如甲酸）的整合，显著提升反应原子经济性。该技术在药物合成（如硫醚类抗生素）、功能材料制备中具有直接应用价值。