电子调控与氮配位协同作用:不对称钌(Ⅱ)-NHC络合物在催化转移氢化反应中的性能优化与机制研究
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时间:2025年09月29日
来源:Journal of Organometallic Chemistry 2.4
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本综述系统探讨了不对称钌(Ⅱ)-NHC(氮杂环卡宾)络合物通过电子调控(CF3/CH3取代基)与双齿配体设计对催化转移氢化(TH)反应的协同增强机制,其超高活性(TON达100,000)为绿色合成药物中间体提供了新策略。
该研究突显了通过电子调控和螯合配位优化NHC–Ru(II)络合物在转移氢化催化性能中的关键作用。含三氟甲基的复合物Ru-1和Ru-2在1 mol%负载量下实现>99%转化率,显著优于非氟化类似物。 notably,具有双齿NHC配体的Ru-1在0.01 mol%负载下实现84%酮转化率(TON 8,400),在0.001 mol%负载下实现99%醛转化率(TON 100,000)。Ru-1还展现出广泛底物耐受性,可高效还原芳香族、杂芳香族和空间位阻酮类,且对芳醛的还原不受取代基电子特性影响。
总之,我们设计并合成了一系列新型苯并咪唑基Ru(II)-NHC络合物(Ru-1至Ru-6),通过调控电子特性(CF3、CH3、H)和配位框架,证明催化活性可通过NHC配体的立体电子特性显著调节。含CF3的复合物(Ru-1和Ru-2)表现出卓越活性,而双齿配体Ru-1在超低负载量下实现超高TON值,凸显电子效应与螯合协同作用对催化性能的关键影响。该工作为设计高效TH催化剂提供了新思路。
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